2 原理

以PVC-AD電極為工作電極，飽和甘汞電極為參比電極，組成工作電池；以CPB為滴定劑對污染水體中陰離子洗滌劑進行電位滴定。在工作電極的能斯特響應(yīng)區(qū)內(nèi)，電池電勢與陰離子洗滌劑濃度有如下關(guān)系：

E＝E₀－Klg a_陰

式中：E——電池電勢，mV；

E₀——其值與所用參比電極，接界電位，膜的內(nèi)表面膜電位等有關(guān)；

K——能斯特議程的斜率，即電極的級差；

a_陰——陰離子洗滌劑離子的活度。

當(dāng)溫度一定時，電極的E_O和K是常數(shù)。

滴定反應(yīng)：

CPB＋LAS→CPB·LAS↓(白色沉淀)

隨著CPB的滴入，水樣中的LAS濃度不斷下降，相應(yīng)地電池電勢也將隨之升高。在等當(dāng)點附近，溶液中[LAS－]將有一個突變，電池電勢也將發(fā)生突變。用二階微分法求出筋定終點，由終點所對應(yīng)的CPB消耗量(毫升數(shù))求得樣品中陰離子洗滌劑的量。

3 試劑

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)分析純試劑，去離子水或同等純度的水。

3.1 硫酸(H2SO4)：p＝1.84g／mL。

3.2 次氯酸鈉堿溶液(安替福民)：C.P，有效氯含量不小于8.5％。

3.3 硫酸溶液：(1＋4)。

3.4 氫氧化鈉溶液：80g／L。稱4g氫氧化鈉(NaOH)溶于50mL水中，搖勻。

3.5 次氯酸鈉溶液：有效氯為10g／L。稀釋次氯酸鈉堿溶液(3.2)制得。4℃左右保存，保存期半月。

3.6 LAS標(biāo)準(zhǔn)儲備液：用減量法準(zhǔn)確稱取LAS標(biāo)準(zhǔn)品(220～250mg)，稱準(zhǔn)至0.0001g，溶于新煮沸放冷的水中，在250mL容量瓶中定容，4℃左右保存。

3.7 LAS標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：吸取10.00mL儲備液(3.6)于100mL容量瓶中，用新煮沸放冷的水定容，然后取此液10.00mL于100mL容量瓶，稀釋至標(biāo)線。該液應(yīng)在使用當(dāng)天配制，供標(biāo)定CPB用。

3.8 PVC-AD電極活化液：量取50mL儲備液(3.6)于100mL容量瓶中，用新煮沸放冷的水定容，4℃左右保存。

3.9 PVC-AD電極內(nèi)充液：在20mL儲備液(3.6)中，加入3mg氯化鈉，溶解后轉(zhuǎn)入50mL容量瓶中定容，4℃左右保存。

3.10 CP6標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：稱取140mg左右CPB，溶于新煮沸放冷的水中，并在1000mL容量瓶中定容，其滴定度約為0.12mg／mL，用LAS標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(3.7)進行標(biāo)定。標(biāo)定時，取標(biāo)準(zhǔn)工作溶液10.00mL，用所配CPB溶液進行電位滴定。

4 儀器

一般實驗室儀器和

4.1 數(shù)字式離子計(或酸度計)：精度為±1mV。

4.2 PVC-AD電極：級差50mV以上。

4.3 飽和甘汞電極。

4.4 2mL微量滴定管。

4.5 微孔可拆卸式過濾器：M50型。

4.6 0.45?m混合纖維濾膜。

4.7 pH精密試紙(0.5～5.0)。

注：玻璃器皿需用鉻酸洗液清洗。

5 采樣及樣品

采集和保存樣品應(yīng)使用清潔玻璃瓶。水樣采集后用硫酸溶液(3.3)酸化至pH＝4，并視樣品的清潔度決定是否需要過濾。濾器可用慢速定量濾紙或0.45?m濾膜(4.6)。試樣應(yīng)盡快分析，若需保存，應(yīng)將比pH調(diào)至≤2，于4℃冷藏，可保存三天。